2006年我国颁布《火电厂石灰石-石膏湿法脱硫废水水质控制指标》(DL/T 997—2006),其中虽未对硫酸根和氯离子等排放标准做出要求,但采用传统工艺处理的脱硫废水已不允许直接排放,所以亟待研究烟气脱硫废水的处理新工艺。本文主要从危害和解决方法说明。
一、危害
1. 脱硫废水中的高浓度悬浮物严重影响水的浊度,并且在设备及管道中易产生结垢现象,影响脱硫装置的运行。
2. 脱硫废水呈弱酸性,重金属污染物在其中都有较好的溶解性,虽然它们的含量较少,但直接排放对水生生物具有一定毒害作用,并通过食物链传递到较高营养阶层的生物。
3. 脱硫废水中氯离子浓度很高,会引起设备及管道的孔腐蚀、缝隙腐蚀、应力腐蚀,当浓度达到一定程度后会严重影响吸收塔的运行和使用寿命,还会抑制吸收塔内物理和化学反应过程,影响SO2吸收,降低脱硫效率;由于氯离子的存在会抑制吸收剂的溶解,所以脱硫吸收剂的消耗量随氯化物浓度的增大而增大,同时石膏浆液中剩余的吸收剂增大,使吸收剂的脱硫效率降低,还会造成后续石膏脱水困难,导致成品石膏中含水量增大,影响石膏品质。
4. 脱硫废水中高浓度的硫酸盐直接排放到环境水体中会扩散到沉积层,硫酸盐还原菌将SO42-转化为S2-,S2-会与水中的金属元素发生反应,导致水中甲基汞的生成,造成水生植物必要的微量金属元素缺失,改变水体原有的生态功能。
5. 脱硫废水中大量硒的排放会对土壤和水源造成污染,影响人和动物的健康,长期积累还会引起慢性中毒。
二、处理方法
鉴于脱硫废水的上述特点,废水处理一般采用化学或机械方法分离出重金属和其他可沉淀的物质。沉淀的污泥经脱水后,剩余的泥饼运至渣场,进行综合处理。脱硫废水从废水缓冲箱用泵送入中和、沉降、絮凝三联箱,在中和箱中加入石灰乳将废水pH值调至9左右,使废水中的大部分重金属生成氢氧化物而沉淀,并使石灰乳中的钙离子与废水中的氟离子反应生成溶解度较小的氟化钙沉淀,与As3+络合生成Ca3(AsO3)2等难溶物质。
在沉降箱中加入有机硫(TMT-15),使其与水中剩余的Pb2+,Hg2+反应生成溶解度更小的金属硫化物而沉积下来。在絮凝箱内加入FeClSO4,使水中的悬浮固体或胶体杂质凝聚成微细絮凝体,微细絮凝体在缓慢、平滑的混合作用下在絮凝箱中形成稍大的絮体,在絮凝箱出口处加入阳离子高分子聚合电解质作为助凝剂来降低颗粒的表面张力。
废水自动流进入澄清浓缩池,絮凝体在澄清浓缩池中与水分离。絮体因密度较大而沉积在底部,然后通过重力浓缩成污泥。大部分污泥经污泥输送泵输送到污泥脱水系统。澄清浓缩池上部则为净水,净水通过澄清浓缩池周边的溢流口自动流到出水箱,在此根据测得的水的pH值,加盐酸将其pH值调整到6.0~9.0。
用废水排放泵将处理后的废水送入水力除渣系统,随冲渣水进行排放。脱硫废水处理工艺除了上述的中和反应系统和污泥脱水系统外,还包括化学加药系统,其中包括石灰乳加药系统、有机硫(TMT-15)加药系统、聚合氯化硫酸铁(FeClSO4)加药系统、助凝剂加药系统和盐酸加药系统等。
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